工業(yè)結晶三氯化鋁生產(chǎn)廠(chǎng)家認為三氯化鋁在約178攝氏度下升華。它的蒸氣是一種締合雙分子，它吸收空氣中的水并部分水解釋放出氯化氫。

AlCl3采用YCl3結構，是Al立方體密集堆疊的層結構，而AlBr3中的Al占據Br密集堆疊框架的相鄰四面體間隙。在熔化過(guò)程中，AlCl3形成揮發(fā)性二聚物Al2Cl6，其含有兩個(gè)三四電子氯橋鍵。在較高溫度下，Al 2 Cl 6二聚體解離成平面三角形AlCl 3，類(lèi)似于BF 3結構。

因為三氧化二鋁可以與產(chǎn)物配位反應，所以Friedel-Crafts反應中使用的氧化鋁的量與反應物的相同，而不是催化劑。氯化鋁的反應回收，會(huì )產(chǎn)生大量的腐蝕性廢物，為了綠色化學(xué)的要求，化學(xué)家們開(kāi)始用三氟化釔或三氟化鏑代替氯化鋁，從而減少污染。